洛阳的高五娘，非常漂亮，嫁给了李仙人。李仙人是从天上贬谪到人间的神仙，自从和高五娘结为秦晋之好，长期居住在洛阳，以炼金术为业。他将此法术也传给了高五娘。
唐玄宗开元末年，高五娘和李仙人结为夫妻已有五六年了。有一天晚上五鼓之后，听见空中呼唤李仙人，李仙人即披上衣服出了门。说完话后，他回来对高五娘说：“我是天上的神仙，当年因为小罪过，而被贬谪在人间，如今对我的责罪已经完了，天上来唤我回去。我已经不能再在人间住下去了，多年夫妻，就要天各一方，怎叫我不伤感？我走了以后，你炼制的金银自给自足即可，万万不可传给别人，也不能让别人多炼，否则，不只是伤害你自己，恐怕也会不利于别人。”李仙人言毕就飞走了。
高五娘最初还按照李仙人的话去行事，但后来卖银过多，被坊司告发。当时的河南少尹李齐知道了她的事，对高五娘不予追究就释放了。过后，却秘密派人将高五娘招唤去，让高五娘为己烧了十多窑银器。李齐又把这事转传给当朝的显要。不到一年，李齐和高五娘都死了。当时的人都认为这是上天对他们的惩罚。
