除了削弱藩镇，李纯在其他方面也颇有成绩。他颇具选才任贤的眼光和采纳忠言的大度，选择了杜黄裳、裴珀、李绛、裴度、崔群等一大批正直且有经国大略的名相，辅佐李纯进行了削弱藩镇，改革制度，使得李纯时期的唐朝，无论是同藩镇的斗争，还是国家的政治、经济等方面都有转机，虽不能同唐朝前期相比，但在唐后期算得上是最好的局面。还有像元积善、白居易、李藩、崔群等人才，也纷纷得到妥善的安排，使他们得以发挥自己的能力，为唐王朝作贡献。
不过这只是在李纯统治前期，前期的李纯，也可以算得上一个明君，但在完成了自己的功绩后，李纯开始忘乎所以，逐步骄奢放纵起来。平定淮西吴元济是宪宗政治上的转折点。自此之后，李纯任用奸佞、大兴土木、追求长生之术。并逐渐贪图钱财，使得地方官纷纷盘剥当地百姓以孝须李纯，而宪宗也来者不拒，乏之不愧，且贪婪无厌的胃口越来越大。
李纯晚年，也喜欢起神仙长生之术来。陕西凤翔法门寺有一块所谓的佛骨，宪宗派宦官率众佛生迎至禁中，供奉三日，然后在京师诸佛寺巡回供奉。在他的带动下，掀起了一股迎佛骨的佛教热潮。王公士民解衣散钱，争相供奉施舍，至有倾家荡产者。刑部侍郎韩愈上书，表示反对，被贬为潮州刺史。
后来李纯为能长生不老，开始服用金丹，结果性情越来越坏，左右的宦官稍有不顺意的，李纯就下令责打。宦官人人自危，朝不保夕。宦官陈弘志发难，宪宗被弑而死。从此，唐朝皇帝的废立，都由宦官所操纵。
